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對電鍍工業發展前景的思考

發布時間:2014-11-09 09:19:24 分類:企業新聞

 眾所周知,電鍍是制造業的基礎加工工藝,它隨著制造業的興衰而起伏。這幾年來電鍍工業發生了不少變化:如鍍層的結構、基材的種類、電鍍的方式都有不少改變。市場也開發出眾多新工藝、新技術、新設備。從2009至2012年smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海全電子電鍍及表面處理學術年會及2013海峽兩岸電子電鍍及表面處理學術交流會上匯集了全電鍍界大部分研發的新成果。下面是我就業界新的研發動態引發對電鍍工業發展前景的思考。

    電鍍工業的發展前景

    近年來由于環保的要求日益嚴格,電鍍小企業關停并轉。企業數量也大幅減少,引起一股憂慮,電鍍工業是否真是夕陽工業,即將被淘汰?我想就此問題發表一些不成熟的看法,作為一家之言供大家參考。為討論上述問題,有必要對電鍍工業涉及的范圍作一界定。

    傳統的電鍍定義電鍍技術又稱為電沉積,是在直流電源的作用下,在電解質溶液中由陽極和陰極構成的回路,使溶液中的金屬離子沉積在陰極鍍件表面的過程。以上定義我們認為過于簡單,不能全面反映當今電鍍工業的全貌,我們提出以下建議:

    建議的電鍍定義電鍍是在液相中在電子導體與離子導體界面上通過電化學反應在電子導體上形成金屬及各類化合物固態膜的過程。

    由此定義看出,其特點一是液相過程,二是電化學過程,因而電鍍不僅包括陰極電沉積過程,也包括陽極氧化的陽極過程,而且也涉及無電解的化學鍍、轉化膜的形成過程;從材料看,不僅可有金屬和合金,也可有半導體、導電高分子等一切無機、有機化合物。

    以上定義可以比較確切反映電鍍工業涵蓋的范圍,也可與其他表面處理技術如熱噴涂、滲鍍、真空鍍、油漆涂裝等工藝加以區分。這是一家之言,歡迎討論。

    電鍍工業會被淘汰嗎?

    電鍍是制造業的基礎工藝。由于電化學加工所特有的技術經濟優勢,不僅無法完全取代,而且在電子、鋼鐵等領域還不斷有新的突破。如芯片中的銅互聯、先進封裝中的通孔電鍍;在鋼鐵行業中的鍍Sn、鍍Zn、鍍Cr;手機中天線電鍍、LED框架電鍍、鋁鎂輕合金的表面加工等。

    根據我們的觀察,電鍍技術的應用熱點正在由機械、輕工等行業向電子、鋼鐵行業擴展轉移;由單純防護性裝飾鍍層向功能性鍍層轉移;也正由相對分散向逐漸整合轉移,技術水平也正從粗放型向精密型發展。

    可以毫不夸張地說,沒有電鍍就沒有特征尺寸90納米以下的集成電路及其3D封裝產業;沒有電鍍就沒有全球年產600多億美元(中占40%以上)的印制電路板產業;也沒有豐富多彩的智能手機(一臺手機中有近百零件需要電鍍),更沒有形形式式價廉物美的日用品。

    電鍍工業看來還有著廣闊的應用前景,只是熱點的領域有所變化。企業數量可能會大幅減少,但產值、利潤不一定會下降。先進制造業必然會推動先進的電鍍業。這是由電鍍技術的特點所決定的,電鍍是制造業不可或缺的基礎工藝技術。

    電鍍技術的優勢與劣勢

    優勢:1)電鍍技術可將鍍層控制在納米級,從理論上講可為原子級別。2)可在不同基材表面上定點提供各種功能特性如:可焊性、導電性、低接觸電阻、高耐磨性、高耐蝕性、電磁屏蔽、殺菌功能等等。3)常溫常壓下工作。4)投資相對不大。

    劣勢:1)對環境有一定污染,但可以做到有效控制。

    電鍍技術的優勢若干例證(汽車工業)

    1)芯片電鍍由于集成電路中連線向納米級發展,原來真空鍍鋁工藝不能滿足需求,改用

    大馬士革結構后,由電鍍銅來完成使線寬從90納米向25納米以下發展;

    2)芯片三維高密度封裝也要由通孔電鍍銅來實現;

    3)smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海有一家封裝廠,需擴建多條鍍Sn生產線,年預計可創利潤10億美元以上;

    4)寶鋼原有鍍Sn機組,鍍Zn,ZnNi機組,這幾年生產產值可觀,近又增加了鋼板鍍Cr 機組;

    5)大量新的技術領域不斷涌現,如印制電子,物聯網,MEMS,HBLED都離不開電鍍技術;

    6)電鍍與真空鍍相結合,開拓了不少新應用領域,如電磁屏蔽布、2-FCL等;

    7)3G基站的建設、飛機制造業的發展、鋁材導電氧化、陽極氧化的市場規模也將是非常

    可觀。

    電鍍及表面處理技術研發中幾個新熱點和突破:

    1.電鍍技術在染料敏化太陽能電池中的一些應用。

    2013海峽兩岸電子電鍍會議上臺灣清華大學和大同大學教授在關于太陽能電池的研究動態的兩篇報告:《結合表面改質與奈米鉑觸媒并應用于染料敏化太陽電池之對電極量產制程開發》以及《Pt-and TCO-free flexible counter electrodes for dye-sensitizedsolar cells》中開創了兩階段浸鍍法(two-step dip-coating)制作納米島狀Pt對電極并成功用于玻璃基板染料敏化太陽能電池之對電極:本方法不僅鉑使用量極低且制程簡單,更具有優異的催化性能及耐久度,是染料敏化太陽能電池對電極技術中,具有競爭性的一種。

    2.超臨界流體在表處理中的應用

    超臨界流體是指溫度與壓力均超過臨界點的一種特殊狀態,特別是超臨界二氧化碳流體,公認是一種綠色的溶劑,在其中可獲得性能優越的金屬鍍層,在前處理方面也有極好的效果。當它與離子液體聯合應用時可以大為拓寬其在金屬電沉積方面的應用范圍。smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海大學鄢浩副教授在這方面做過不少開創性工作。

    3.離子液體中電沉積

    離子液體即在室溫或近室溫溫度下呈液態的完全由離子構成的物質。從電沉積角度看兼備高溫焙鹽的水溶液的優點。可以鍍出水溶液中無法單獨直接析出的金屬,如Al、Ti、W、Mo。smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海交大郭興伍教授課題組發表的---《氯化膽堿-尿素離子液體中Zn的電沉積行為及其在AZ91D鎂合金上的電鍍研究》指出此體系不吸水---很有發展前景;哈爾濱工業大學安茂忠課題組也有多篇有關論文發表;smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海大學周尉副教授也在開展研究工作。

    4.硅烷復合稀土轉化膜技術以及雙層膜技術有重大突破

    硅烷復合稀土轉化膜技術是一項環保并有可能取代傳統的鉻酸鹽和磷酸鹽轉膜的轉化膜新技術。其保護特性很好,只是有機硅膜的穩定性有待進一步提高。

    在2013北京慧聰網表面處理報告會上,Chemetall公司推介了一項Oxsilan技術,已在汽車生產表處理過程中完全取代了傳統的高污染的磷化工藝,已在全球多個家數十條生產線上應用。可以稱為革命性的突破。

    5.金屬銅表面轉化膜技術也有很大突破

    新加坡星化學公司在銅保護劑方面也取的不少具有實用價值的成果。據了解,航天工業中部分鍍銀的部件,已改用鍍銅加保護劑,在保證質量的基礎上節約了成本。因此表面轉化膜技術前景極好。

    6.電沉積納米超疏水鎳薄膜材料

    由smtsh.cn/ target=_blank class=infotextkey>上海交通大學材料學院李明教授課題組開發的電沉積方法制備微納米分級結構超疏水鎳薄膜,取得很大進展見。

    在不同電流密度和時間下電沉積鎳薄膜的掃描電鏡照片。(a)電流密度10A/dm2沉積30秒,(b)電流密度5A/dm2沉積1分鐘,(c)電流2A/dm2沉積5分鐘,(d)電流2A/dm2沉積10分鐘。

    平滑表面上液滴與表面有大的接觸面積;納米針錐陣列和微米針錐陣列結構,液滴與固體表面的接觸面積相應減少;而具有微納米分級結構的表面,液體與固體有著小的接觸面積。

    四種不同表面的潤濕性示意圖。(a)平滑表面,(b)納米針錐陣列表面和(c)微米針錐陣列表面,(c)微納米分級結構。

    7.真空鍍與電鍍、有機涂層相結合技術

    真空鍍與電鍍相結合是一種新趨勢:由于有一定的技術經濟優勢,不斷有新的品種出現,以下為幾個應用實例:

    1)屏蔽布:滌綸布上真空濺射鍍鎳+電鍍銅,昆山同興公司供應產品。采用該工藝的廠家還有山東天諾廣電材料股份有限公司,后者已有數十種相關產品。電磁屏蔽要求日益廣泛,因此前景很好。

    2)鋅鎂合金鍍層鋼板:鋼板+電鍍Zn+真空鍍鎂+高溫退火,可提高耐蝕性2~3倍,外已有試驗機組。

    3)濺射電鍍型二層撓性覆銅板2-FCL。

    4)鋁輪轂--有機膜層+真空鍍鋁+有機保護層,湖州金泰公司已開發成功。

    *以上真空鍍是蒸發鍍、離子鍍、磁控濺射等的統稱

    綠色環保電鍍工藝及廢水處理相關技術動態

    2009--2013以來每屆年電子電鍍交流會上,都有許多涉及綠色環保電鍍工藝及廢水處理的相關技術介紹,約占總論文數量的20%,說明這個領域是一個熱點及重點。

    1廣州三孚化工股份有限公司推出的無氰高密度鍍銅

    近年來我無氰電鍍的也有一些新新進展,其中廣州三孚化工股份有限公司推出的無氰高密度鍍銅工藝在汽車輪轂上的應用取得成功,已在鋁輪轂廠應用三年左右,效果良好。

    2CDS酸性無氰鍍銅工藝

    河北霸州市電化工程有限公司開發的CDS酸性無氰鍍銅工藝,已在部分家具、自行車工廠使用。它是一種將化學鍍與電鍍相結合的工藝,能夠代替氰化物在鐵基體上鍍銅。同時它還突破了鋼鐵管狀工件不能鍍酸性光亮銅的禁區。

    3無氰鍍金銀工藝研究新成果

    哈工大安茂忠教授介紹了一種新的環保型、采用DMH主配位劑的復合配位劑無氰電鍍銀體系,此體系的鍍液無毒、穩定性高,在適宜的電鍍條件下可以得到外觀平整光亮、結晶均勻細致、與基體結合良好的銀鍍層。使實驗結果表明,采用復合配位劑體系無氰鍍銀溶液可獲得光亮細致的鍍銀層,鍍液具有良好的分散能力和整平能力,鍍層平整致密、成分純凈、抗變色能力強,鍍銀溶液對環境污染小,廢水易于處理,能夠達到環保要求,具有工業推廣應用價值。

    南京大學趙建偉教授也報導了無氰鍍銀工藝研究新成果,利用ZHL-02無氰鍍銀鍍液配制工作液,在33°C和43°C,分別在四個電流密度下制備了純鍍銀樣品。利用掃描電鏡和X射線衍射研究了鍍層的形貌和結晶狀態。結果表明,該工藝制備的銀鍍層具有納米級的晶粒尺寸,其平均粒徑為30~40nm。晶向以(220)面為主。由于其納米級的結構。利用ZHL系列無氰鍍銀已在銅線和項鏈裝飾性鍍銀開展了連續性生產性試驗,結果表明該工藝成熟可靠。

    4高效復合電鍍廢水處理技術

    無錫思爾科技有限公司周健博士主創的一種利用特殊催化作用的電鍍廢水處理新技術,可對混合電鍍廢水進行化學處理,金屬離子和COD可一次達標。污泥量低于普通化學法,費用接近常規方法。杭州三墩摩托車配件鍍鋅廠已使用近一年效果很好、浙江樂清震光電鍍廠及其他6家企業使用也非常成功,據說可在不增加太大處理成本(約10%)的情況下,可穩定達到表3標準。此法是很有希望的電鍍廢水處理技術,缺點是價格偏貴。

    5高選擇性濃縮回收法處理重金屬廢水

    南京四方表面技術公司主要采用離子樹脂交換法進行電鍍廢水重金屬回收,重點開發了新型優質離子交換樹脂,盡量高效回收電鍍廢水中各類重金屬,大幅提高資源利用率,進而節省污水處理費、能源、人力、化學品等,大大提高經濟效益,他們開發的技術已在若干工廠取得應用,可能一次性投入會略高。。

    6全面優化膜法處理電鍍廢水

    揚州佳境有限公司(臺企)電鍍廢水處理與回用技術也取得不少新進展,主要在制膜原料的開發,膜功能提升,操作方式革新,膜系統工程突破,化學品用量減少,(污泥量可減少30-90%),模組化設計等方面進行了綜合優化,取得了成功應用經驗,特別是在PCB企業廢水處理方面有不少成功案例。

    攻克環保關,前景更光明

    根據以上分析可以看出電鍍工業要更好更快健康發展,清潔生產是必由之路,需要我們電鍍工作者發揮聰明才智,采用更多技術更先進、環境更友好的工藝。與此同時使用更有效的三廢處理技術,達到全面環保要求。目前以上二方面已有不少進展和新的突破,但為實現此目的,還需要解決三廢治理中的管理問題。其中包括科學評價各種三廢治理中出現的問題,例如排放標準如何科學確定;對氰化物電鍍的科學的評價(歐美日等家均無淘汰氰化物電鍍的規定,只對六價鉻、鉛等有限制)。值得指出的是,外很少有電鍍園區,三廢多就地解決,雖然情不同,但其中有很多可借鑒之處。電鍍是一種服務性配套工藝,隨服務對象需求不同而變化,因此具體生產工藝常常千差萬別,要用一、二種統一的模式處理所有電鍍點的三廢是不太現實的,應特別注意具體問題具體分析,謹防一刀切。

    后或許也是重要的一環是環保管理部門深入調查研究、加強執法力度和減少不必要的干預。如果以上幾方面能得到很好落實,電鍍工業前景一定會更加美好。

來源:對電鍍工業發展前景的思考

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